ICS 73. 060.10 D 31 GD 中华人民共和国国家标准 GB/T 6730.32—2013 代替GB/T6730.32—1986 铁矿石 钒含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法 Iron oresDetermination of vanadium content- The ammonium ferrous sulfate titrimetric method 2013-05-09发布 2014-02-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T6730.32—2013 前言 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.32一1986《铁矿石化学分析方法硫酸亚铁铵容量法测定钒量》。 本部分此次修订，名称修改为《铁矿石钒含量的测定硫酸亚铁铵滴定法》。增加了“警告”、 “2规范性引用文件”“5仪器”、“9试验报告”等章节及内容，并对下列条文进行了修改： 原导言，现为第1章范围，测定范围由“0.1%以上”修改为"0.100%～1.00%”； 原第1章，现为第3章，并修改了本章名称； 原第2章，现为第4章，增加了分析中对试剂和水的说明内容并修改溶液浓度的表示方法； 一原第3章，现为第6章，增加了“实验室试样”； 原第4章，现为第7章，修改称取试料量的表示，增加了“碳酸钠-硼酸混合熔剂预处理试样方 法”，“测定”按“试料处理、钒的氧化、滴定”进行修改； 原第5章，第6章，现为第8章，修改结果计算式及式中量的单位；规范精密度表达，允许差修 改为r.R。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317）归口。 本部分起草单位：攀钢集团有限公司、冶金工业信息标准研究院、国家钒钛制品监督检验中心（筹）。 本部分主要起草人：杨新能、张玉东、李小青、郑小敏、陈自斌、宾西、徐本平、周开著、叶云良、 颜启光、郭锦辉。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T1376—1978,GB/T6730.32—1986。 I GB/T6730.32—2013 铁矿石钒含量的测定 硫酸亚铁铵滴定法 警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本部分规定了硫酸亚铁铵滴定法测定钒含量。 本部分适用于天然铁矿石、铁精矿、铁块矿、烧结矿和球团矿中钒含量的测定，测定范围（质量分 数）：0.100%~1.00%。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法 GB/T12805实验室玻璃仪器滴定管 GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12808实验室玻璃仪器单标线吸量管 3原理 试样用过氧化钠或混合熔剂熔融，用硫酸酸化，先用亚铁将钒、铬及其他氧化态物质还原，然后用高 锰酸钾将钒（IV）氧化至钒（V），过量的高锰酸钾在尿素存在下以亚硝酸钠还原，以N-苯代邻氨基苯甲 酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，借此测定钒含量。 4试剂与材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或 去离子水或相当纯度的水。 4.1过氧化钠。 4.2混合熔剂，2份无水碳酸钠和1份硼酸研细后混匀，烘干，备用。 4.3石墨粉。 SAG 1 GB/T6730.32—2013 4. 4 硫酸,1+1。 4. 5 磷酸.1十1。 4. 6 氢氧化钠溶液，260g/L。 4.7 氢氧化钠溶液，40g/L。 4.8 高锰酸钾溶液，20g/L。 4.9 尿素溶液，100g/L。 4.10 0亚硝酸钠溶液，20g/L。 4.11亚砷酸钠溶液，5g/L。 4.12N-苯代邻氨基苯甲酸溶液，2g/L。 称取0.2gN-苯代邻氨基苯甲酸及0.2g碳酸钠溶于100mL水中，混匀。 4.13硫酸亚铁铵溶液，50g/L。 称取5.0g硫酸亚铁铵，溶于适量硫酸（5十95）中，加水稀至100mL。 4.14重铬酸钾标准溶液c(- -KCr20,)=0.010 00mol/L。 解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.15硫酸亚铁铵标准滴定溶液，c[（NH）,Fe（SO4）2·6H,O]~0.005mol/L。 4.15.1配制 称取2.0g硫酸亚铁铵［（NH）,Fe（SO,）2·6H,OI溶于1000mL硫酸（5+95）中混匀。 4.15.2标定及指示剂的校正 分取10.00mL（V1）重铬酸钾标准溶液（4.14）三份，分别置于锥形瓶中，加20mL硫酸（4.4），加 5mL磷酸（4.5），加水70mL。加3滴N-苯代邻氨基苯甲酸溶液（4.12），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液 滴定至溶液由玫瑰红色变为亮黄绿色为终点，不计消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积。再加 10.00mL重铬酸钾标准溶液（4.14）后，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.15）滴定至溶液由玫瑰红色变 为亮黄绿色为终点，消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积V。 4.15.3计算 按式（1）计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度： :(1) V2 式中： 一一重铬酸钾标准溶液（4.14)的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； C 硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）： Vi一分取重铬酸钾标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V2—一滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫酸亚铁铵标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。 4.16五氧化二钒标准溶液0.5mg/mL。 （>99.95%），置于500mL烧杯中，沿杯壁加约10mL水湿润并摇散，加人100mL硫酸（4.4）加热溶 解后，取下冷却，混匀，冷却至室温后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 5仪器 分析中，仅用通常的实验室仪器，所用的滴定管、容量瓶、吸量管应分别符合GB/T12805、 GB/T12806和GB/T12808要求 2 SAC GB/T6730.32—2013 6试样 6.1实验室试样 分析用实验室样品应按GB/T10322.1进行取样和制备，粒度应小于100μm。若铁矿石化合水或 易氧化物含量较高时，粒度应小于160um。 注：化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。 6.2预干燥试样 备用。 7分析步骤 7.1试料量 称取0.50g试样，精确至0.0001g。试样中钒含量不大于0.2%（质量分数）时，称取1.00g，精确 至0.000 1 g。 7.2测定次数 同一试料，至少独立测定2次。 7.3空白试验 随同试料进行空白试验的预处理试液（体积保持在120mL左右），加入5.00mL五氧化二钒标准 溶液（4.16）后，加3滴N-苯代邻氨基苯甲酸溶液（4.12），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.15）缓慢滴定， 接近终点时，逐滴至溶液由玫瑰红色变为亮黄绿色为终点，消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积V3。 滴定，接近终点时，逐滴至溶液由玫瑰红色变为亮黄绿色为终点，消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积 VI。试料分析用试剂空白V=V-VI。 7.4验证试验 随同试料分析同类型标准样品。 7.5测定 7.5.1过氧化钠熔融酸化法（不含稀土的样品） 7.5.1.1试料分解 将称取的试料(7.1)置于预先盛有4g～5g过氧化钠（4.1)的刚玉埚中，混匀，再覆盖1g过氧化 钠，在700℃土20℃熔融约10min，取出冷却。将放人盛有100mL热水的烧杯中，直至熔融物浸 取完毕。 7.5.1.2试液的预处理 用水和少量硫酸（4.4）洗出于7.5.1.1试液中，加几粒玻璃球，加热煮沸5min~6min，含钛高 3