ICS 77.120.99 H 14 中华人民共和国国家标准 GB/T 12690.19—2018 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质 化学分析方法 第19部分：砷、汞量的测定 Chemical analysis methods for non-rare earth impurities of rare earth metals and their oxides- Part 19 :Determination of arsenic and mercury contents 2019-06-01实施 2018-09-17发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 12690.19—2018 前言 GB/T12690《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法》共分为19个部分： 第1部分：碳、硫量的测定高频-红外吸收法：； 一第2部分：稀土氧化物中灼减量的测定重量法； 一第3部分：稀土氧化物中水分量的测定重量法； 一第4部分：氧、氮量的测定脉冲-红外吸收法和脉冲-热导法； 第5部分：钻、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、镉、钒、铁量的测定； 一第6部分：铁量的测定硫氰酸钾、1，10-二氮杂菲分光光度法； 第7部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法； 第8部分：钠量的测定 火焰原子吸收光谱法； 第9部分：氯量的测定 硝酸银比浊法； 一第10部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法； 一第11部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法； -第12部分：针量的测定； 一第13部分：钼、钨量的测定； 第14部分：钛量的测定； 第15部分：钙量的测定； 第16部分：氟量的测定 离子选择性电极法； 一第17部分：稀土金属中锯、钼量的测定； 第18部分：量的测定； 第19部分：神、汞量的测定。 本部分为GB/T12690的第19部分 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国稀土标准化技术委员会（SAC/TC229）提出并归口。 本部分起草单位：国家钨与稀土产品质量监督检验中心、虔东稀土集团股份有限公司（赣州艾科锐 检测技术有限公司）、赣州有色冶金研究所、中国北方稀土（集团）高科技股份有限公司、国标（北京）检验 认证有限公司、全南县新资源稀土有限责任公司、包头稀土研究院、定南大华新材料资源有限公司、中国 测试技术研究院、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司广东省工业分析检测中心、钢研纳克检测技 术有限公司。 本部分主要起草人：李平、徐娜、宋旭东、李建国、陈文、凌宏焕、谢敏、汤英、温斌、张桂梅、何静、 田佳、陈燕、高立红、姚南红、吕昊、陈添连、周伟、陈祝炳、刘鹏宇、祁生平、杨春红、张、杜梅、孙羽婕、 张秀艳、刘天平、李智勇、焦智斌、熊晓燕、董涛、龚万年、王津、刘丽媛。 GB/T12690.19—2018 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质 化学分析方法 第19部分：砷、汞量的测定 1范围 GB/T12690的本部分规定了稀土金属及其氧化物中砷、汞量的测定方法 本部分适用于稀土金属及其氧化物中砷、汞量的测定。共包含2个方法：方法1电感耦合等离子体 质谱法，方法2原子荧光法。方法1测定范围：0.00005%～0.010%，方法2测定范围：0.00005%~ 0.010%；汞0.000005%～0.0010%。当方法1与方法2测定范围出现重叠时，以方法2作为仲裁 方法。 2方法1：电感耦合等离子体质谱法 2.1方法原理 试料以硝酸溶解，在稀硝酸介质中，以氩等离子体为离子化源，利用标准模式和反应气模式，直接测 定，以内标法校正基体干扰。 2.2试剂 2.2.1过氧化氢（30%），优级纯。 2.2.2硝酸（1+1）。 2.2.3硝酸（1+3)。 2.2.4硝酸（2+98）。 2.2.5氢氧化钠，优级纯。 2.2.6氢氧化钠溶液（100g/L）。 化钠溶液（2.2.6），移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100ug砷。 2.2.8汞标准贮存溶液：准确称取0.1350g氯化汞，溶于水，移入1000mL容量瓶中用水稀释至刻度， 混匀。此溶液1mL含100μg汞。 2.2.9铋标准贮存溶液：准确称取0.2320g硝酸秘，用10mL硝酸溶液（2.2.4）溶解，移人1000mL容 量瓶中用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg铋。 释至刻度，混匀。此溶液1mL含有100μg艳 2.2.11混合标准溶液：分别移取碑、汞标准贮存溶液（2.2.7~2.2.8）各10.00mL于100mL容量瓶中， 加人10mL硝酸（2.2.2），用水稀释至刻度，混勾。此溶液1mL分别含砷、汞10μg。 2.2.12混合内标溶液：分别移取铋、标准贮存溶液（2.2.9~2.2.10）各10.00mL于100mL容量瓶 中，加入10mL硝酸（2.2.2），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL分别含铋、10ug，再将此溶液稀 释至1 mL含1 μg的铋、艳标准溶液 2.2.13氩气[Φ(Ar)≥99.999%]。 1 GB/T 12690.19—2018 2.2.14氧气[(0,)≥99.999%]。 2.3仪器 电感耦合等离子体质谱仪：质量分辨率优于（0.8士0.1）u。 2.4试样 2.4.1氧化物试样开封后立即称量， 2.4.2金属试样去掉氧化层，取样后，立即称量。 2.5分析步骤 2.5.1试料 称取0.1g试样（2.4），精确至0.0001g。 2.5.2测定次数 称取两份试料进行平行测定，取其平均值 2.5.3空白试验 随同试料做空白试验。 2.5.4分析试液的制备 2.5.4.1将除二氧化铈外的试料（2.5.1)置于50mL具塞比色管，加10mL硝酸（2.2.2），盖上塞子，置 于60℃～80℃恒温水浴槽中，加热至溶解完全。冷却至室温，移人100mL容量瓶中，若不分取，补加 1mL内标溶液（2.2.12），以水稀释至刻度，混匀，待测。若分取，以水稀释至刻度，混匀，按照表1进行 分取操作，以水稀释至刻度，混勾，待测。 2.5.4.2将二氧化铈试料（2.5.1)置于50mL具塞比色管，加10mL硝酸（2.2.2），滴加1mL过氧化氢 （2.2.1），盖上塞子，置于60℃~80℃恒温水浴槽中，加热至溶解完全。冷却至室温，移人100mL容量 瓶中，若不分取，补加1mL内标溶液（2.2.12），以水稀释至刻度，混匀，待测。若分取，以水稀释至刻度， 混匀，按照表1进行分取操作，以水稀释至刻度，混匀，待测。 表 1 分取试液（2.5.4.1， 定容体积/ 补加内标溶液（2.2.12) 补加硝酸溶液（2.2.2) 元素质量分数/% 2.5.4.2)体积/mL mL 体积/mL 体积/mL 0.00005~0.0020 >0.002 0~0.010 10.00 50.0 0.50 2 2.5.5标准系列溶液的配制 移取适量混合标准溶液（2.2.11）于7个100mL容量瓶中，加入1mL内标溶液（2.2.12），加入 4mL硝酸溶液（2.2.2），以水稀释至刻度，混匀，待测。此标准系列溶液浓度见表2。 2 GB/T 12690.19—2018 表 2 标准溶液编号 1 2 3 4 5 6 7 As、Hg浓度/ 0 0.50 1.00 2.00 5.00 10.00 20.00 (ng/mL) 2.5.6测定 2.5.6.1 测量模式及质量数见表3。 表 3 元素 测量模式 测定质量数 元素 测量模式 测定质量数 As 标准模式、氧气模式 75,91 Cs 标准模式、氧气模式 133 Hg 标准模式 201、202 Bi 标准模式 209 2.5.6.2将空白试液、分析溶液、标准系列溶液同时进行氩等离子体质谱测定。 2.5.7 分析结果的计算与表述 按式（1）计算样品中砷或汞的质量分数（%）： (pi -po) . V2. V。X 10-9 w(As 或Hg) = X 100% .(1) m.Vi 式中： P1一一自工作曲线上查得分析试液中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； 自工作曲线上查得空白溶液中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； 被测试液体积，单位为毫升（mL）； V。一试液总体积，单位为毫升（mL）； 试料的质量，单位为克（g）； m Vi分取试液体积，单位为毫升（mL）。 2.5.8精密度 2.5.8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表4数据采用线 性内插法求得；超过表9中含量的测定值，其重复性限（r）用外推法计算求得。 3 GB/T 12690.19—2018 表 4 元素 质量分数/% 重复性限（r)/% 0.00005 0,000 01 0.00019 0.000.02 As 0.000 49 0.000 07 0.001 5 0.0001 0.004 9 0.000 2 0.000 05 0.000 01 0.00051 0.000 07 Hg 0.001 5 0.000 2 0.004 9 0.0003 注：重复性限（r）为2.8×Sr，Sr为重复性标准差 2.5.8.2 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表5所列允许差。 表 5 元素 质量分数/% 允许差(r)/% 0.00005~0.0002 0.000 02 As >0.000 2~0,001 0 0.000 2 >0.001 0~0.010 0.0005 0.00005~0.0002 0.000 02 Hg