UDC 614.777:543.42:546.56 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 747387 水质 铜的测定 2.9-二甲基-1，10-菲嘛琳分光光度法 Water qualityDetermination of copper- 2,9-Dimethy-1,10-phenanthroline spectrophotometric method 1987-03-14发布 1987-08-01实施 国家环境保护局 发布 中华人民共和国国家标准 U DC 614. 777:543. 42 水质铜的测定 : 546. 56 2,9-二甲基-1，10-菲啰啉分光光度法 GB 7473--87 Water quality-Determlnation of copper - 2, 9- Dtmethy-1, 10-phenanthrollne spectrophotometric method 1 适用范围 本标准适用于地面水、生活污水和工业废水中铜的测定。 在被测溶液中，如有大量的铬和锡、过量的其他氧化性离子、以及氰化物、硫化物和有机物等对 测定铜有干扰。加人亚硫酸使铬酸盐和络合的铬离子还原，可以避免铬的干忧。加盐酸羟胺溶液*， 可以消除锡和其他氧化性离于的十扰。通过消解过程，可以除去氰化物、硫化物和有机物的干扰。 取50ml试份，比色皿l光程10mm，铜的最低检测浓度为0.06mg/L，测定L限为3mg/L。 2 定义 2.1可溶性铜：未经酸化的水样，通过0.45u㎡滤膜后测得的铜浓度。 2.2总铜：未经过滤的水样，经剧烈消解后测得的铜浓度。 3原理 用盐酸羟胺把二价铜离了还原为亚铜离子，在中性或微酸性溶液中，亚铜离子和2，9-二甲基- 457nm处测量吸光度。 在25m1有机溶剂中，含铜量不超过0.15mg时，显色符合比耳定律。在氯仿-甲醇混合液中，该颜 色可保持数日。 4 试剂 在测定过程中，均使用去离子水或全玻璃蒸馏器制得的重蒸馏水。除另有说明外，均使用公认的 分析纯试剂。 4.1 硫酸（H2S04）： 020 =1.84g/ml,优级纯。 4.2硝酸（HNO）：P20=1.40g/ml，优级纯。 4.3 盐龄(HCI)：Pz0 =1.19g/m。 4.4氯仿(CHCI）。 4.5 甲醇(CH3OH):99.5% (V/V)。 4.6盐酸羟胺：100g/L溶液。 将50g盐酸羟胺（NHzOH·HC1）溶于水并稀释至500ml。 4.7柠檬酸钠：375g/L溶液。 *盐酸羟胺溶液的体积，最多可达20m l 。 围家环境保护局1987 -08 - 14批准 1987 - 08 - 01 实施 1 GB7473—87 将150g柠檬酸钠（Na3C6Hs02H20）溶解于400ml水中，加人5ml盐酸羟胺溶液（4.6) 和10m12，9-二甲基-1，10-菲啰琳溶液（4.9），用50m1氯仿（4.4）萃取以除去其中的杂质铜， 弃去氯仿层。 4.8氢氧化铵：5mol /L溶液。 量取330ml氢氧化铵（NH,0H：pz0=0.90g/ml），用水稀释至1000ml，贮存于聚乙烯瓶中。 4.92，9--甲基-1，10-啰啉：1 g/L 溶液。 专H20)溶于100ml甲醇(4.5)中。这种溶 液在普通贮存条件下，可稳定一个月以上。 4.10铜：相当于0.20mg/ml铜的标准溶被。 称取0.2000±0.0001g抛光的电解铜丝或铜箔（纯度99.9%以上），置于250m【锥形瓶中，加人 10m1水和5m1硝（4.2），直到反应速度变慢时微微加热，使全部铜溶解。接着，煮沸溶液以驱 除氮的氧化物。冷却后加人50m1水，定量转移到1000m1容量瓶中。用水稀释至标线并混匀。 4.11铜：相当于20.0ug/m1铜的标准溶液。 吸取50.0ml铜标准溶液（4.10）置于500m1容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。 4.12铜：相当于2.0ug/m1铜的标准溶液。 吸取10.00m1铜标准溶液（4.11）置于100m1容量瓶中，用水稀释至标线并混匀。 4.13刚果红试纸或变色范围 4 ~6的pH试纸。 5仪器 常用实验室设备及： 5.1 分光光度计：配有光程[0mm和50mm比色iⅢl。 5.2125m1锥形分液漏斗：具有磨口皱璃塞，活塞上不得涂抹油性润滑剂。 5.3 25ml容量瓶。 6采样和样品 6.1实验室样品 采集1000m1水样，立即进行测定。岩不能立即测定，为了防止铜离子吸附在采样容器壁上，向每 6.2 试样 从水样取两份均匀试样，每份100m1置于250m1烧杯中，作为7.2.1消解试样。 7 步骤 7.1 校准 取7个分液漏斗（5.2)，分别加人铜标准溶液（4.11）0、1.00、2.00、3.00、4.00、6.00、8.00 ml，加水至体积为50ml，加人1ml硫酸（4.1），按测定步骤7.2.2进行。 以氯仿（4.4）作参比，从测得铜标准溶液的吸光度中减去试剂空户（零浓度)吸光度后与相对应 的铜含量（μg）绘制校准曲线。 如果试份中铜的含量低于20ug，还需要绘制一条浓度系列更低的校准曲线。吸取铜标准溶液（4.12） 1.00～10.00m1，按上述程序进行操作。测量吸光度时，改用50mm比色血。 7. 2 测定 7.2.1 消解 向每份试样（6.2）中加人1m1硫酸（4.1）和5m1硝酸（4.2），并放人几粒沸石后，置电热 板上加热消解（注意勿喷溅）至冒三氧化硫白色浓烟为止。如果溶液仍然带色，冷却后加人5ml 硝酸（4.2），继续加热消解至冒白色浓烟为止。必要时，重复上述操作，直到溶液无色。 2 GB 7473—87 冷却后加人约80m1水，加热至沸腾并保持3min，冷却后滤人100m1容量瓶内，用水洗涤烧杯 和滤纸，用洗涤水补加至标线并混匀。 将第2份消解后的试样（D）保存起来，用于校核试验（7.4）。把第一份消解后的试样按下述 步骤进行萃取和测定。 7.2.2萃取和测定 从100m1消解试样溶液中吸取50.0m1或适量体积的试份（含铜量不超过0.15mg），置于分液漏 斗（5.2）中，必要时，用水补足至50ml，加人5ml盐酸羟胺溶液（4.6）和10m1柠檬酸钠溶液 （4.7），充分摇勾。按每次1m1的加人量加入氢氧化铵溶液（4.8），把pH值调到大约为4，每次 加人少量的（或稀的）氢氧化铵溶液至刚果红试纸正好变红色（或pH试纸显示4～6）。 加入10m12，9-一甲基-1，10-菲啰溶液（4.9）和10ml氯仿（4.4），轻轻旋摇并放气，旋 紧活塞后剧烈摇动30s以上，将黄色络合物萃人氯仿中，静置分层后，用滤纸吸去分液漏斗放液管内 的水珠并塞人少量脂棉，把氯仿层放入容量瓶（5.3）中。再加人10m1氯仿于水相中，重复上述步 骤再萃取一次。合并两次萃取液，用甲醇（4.5）稀释至标线并混匀。 将萃取液放入10mm比色皿内（如含铜量低丁20ug，用50mm比色皿），在457nm处以氯仿 （4.4）为参比，测量试份的吸光度。 用试份的吸光度减去空白试验（7.3）的吸光度后，从校准曲线（7.1）上查得铜的含量。 7.3空自试验 用100m1水代替试样，按7.2.1和7.2,2步骤规定进行处理。空白与试样在相同条件下同时进行 测定， 7.4 校准试验 从第2份消解试样（D）中吸取适量体积的溶液，加人铜标准溶液数毫升，使试份体积不超过 50ml，含铜量不超过0.15mg，按7.2.2步骤进行萃取和测定，重复进行操作，以确定有无十扰影响。 8结果表示 8.1计算方法 含铜量c（mg/L）按下式计算： 式中：m——试份测得铜量，μg -萃取用的试份体积，ml 。 计算结果以两位小数表示。 8.2精密度和准确度 4个实验案分别测定含铜量为0.80mg/L的统一分发标准溶液所取得的结果如下（1982年7月）： 8.2.1 重复性 各实验室的室内相对标准偏差分别为0.23%、0.11%、0.59%，3.82%。 8.2.2再现性 实验室间相对标准偏差为2.3%。 8.2.3准确度 相对误差为 -2,0 %。 GB7473—87 附 录 A 本标准一般说明 (参考件) A.12,9-二甲基~1，10-菲啰嘛与业铜反应生成一种橙黄色络合物，其摩尔比为2：1，在457nm 处的摩尔吸光系数约为8×10°，此反应对亚铜是专一的。 A.2 2,9 -_-甲基-1、10-非啰啉的结构式为; H, 与亚铜反应生成有色阳离子络合物的结构式为： A,3萃取溶剂除了用氯仿 甲醇的混合溶液外,还可以用异戍醇、成醇、已醇和甲基异丁基甲酮等萃取， 在457nm条件下，用氯仿-甲醇混合液萃取为最佳。 A.4本标准采用氯伤-甲醇的混合溶液进行萃取，甲醇的作用是使络合物的黄色加深至最大限度。 A.5分液漏斗的活塞不得涂抹凡士林防漏，因为凡士林溶于氯仿会给实验结果带来误差。 A,6本标准中使用的显色剂英文名称为“ neocuproine",被翻译成中文的名称不统-,有的称为新 铜试剂，有的称为新业铜试剂或新试钢灵，为了避免误会，现使用“2，9-二甲基-1，10菲啰啉” 名称。 附加说明： 本标准由国家环境保护局规划标准处提出。 本标准由安徽省环境保护科学研究所负责起草。 本标准主要起草人沈曾国。 本标准由中国环境监测总站负责解释。